40. Cấu trúc của isocyanate ảnh hưởng như thế nào đến khả năng phản ứng của nhóm NCO?
Độ âm điện của nhóm R: Nếu nhóm R là nhóm hấp thụ electron{0}} thì mật độ đám mây điện tử của nguyên tử C trong nhóm -NCO thậm chí còn thấp hơn và dễ bị tấn công bởi các thuốc thử ái nhân hơn, tức là dễ thực hiện các phản ứng ái nhân với rượu, amin và các hợp chất khác. Nếu R là nhóm cung cấp điện tử- và được truyền qua đám mây điện tử thì mật độ đám mây điện tử của nguyên tử C trong nhóm-NCO sẽ tăng lên, khiến nhóm này ít bị các nucleophile tấn công hơn và khả năng phản ứng với các hợp chất chứa hydro-hoạt động sẽ giảm đi.
Tác dụng cảm ứng: Do diisocyanate thơm chứa hai nhóm NCO nên khi nhóm-NCO đầu tiên tham gia phản ứng, do tác dụng liên hợp của vòng thơm, nhóm-NCO không tham gia phản ứng sẽ hoạt động như một nhóm hấp thụ electron-, giúp tăng cường khả năng phản ứng của nhóm NCO đầu tiên. Tác dụng này là tác dụng kích thích.
Tác dụng cản trở không gian: Trong các phân tử diisocyanate thơm, nếu hai nhóm {{0}NCO nằm trên một vòng thơm cùng một lúc thì ảnh hưởng của một nhóm NCO đến khả năng phản ứng của nhóm NCO kia thường lớn hơn. Tuy nhiên, khi hai nhóm NCO nằm trên các vòng thơm khác nhau trong cùng một phân tử hoặc chúng bị ngăn cách bởi chuỗi hydrocarbon hoặc vòng thơm thì tương tác giữa chúng không lớn và giảm khi tăng chiều dài chuỗi hydrocarbon hoặc tăng số lượng vòng thơm. nhẫn.
41. Hoạt tính phản ứng của các hợp chất hydro hoạt động và NCO
Aliphatic NH2>Aromatic NH2>Primary OH>water> secondary OH> phenol OH> carboxyl> substituted urea>amide>carbamate. (Nếu mật độ của đám mây điện tử ở trung tâm nucleophilic càng lớn thì độ âm điện của nó càng mạnh, khả năng phản ứng với isocyanate càng cao và tốc độ phản ứng càng nhanh; ngược lại, hoạt tính càng thấp.)
42.Ảnh hưởng của các hợp chất hydroxyl đến khả năng phản ứng của chúng với isocyanate
Khả năng phản ứng của hợp chất hydro hoạt động (ROH hoặc RNH2) có liên quan đến bản chất của R. Khi R là nhóm hấp thụ electron- (độ âm điện thấp), rất khó để chuyển các nguyên tử hydro và phản ứng giữa hợp chất hydro hoạt động và NCO khó khăn hơn; nếu R là nhóm thay thế cung cấp điện tử thì khả năng phản ứng của hợp chất hydro hoạt động và NCO có thể được cải thiện.
43.Ứng dụng của phản ứng isocyanate với nước là gì
Đây là một trong những phản ứng cơ bản để điều chế bọt polyurethane. Phản ứng giữa chúng đầu tiên tạo ra carbamate không ổn định, sau đó phân hủy thành CO2 và amin. Nếu isocyanate quá mức, amin thu được sẽ phản ứng với isocyanate để tạo thành urê.
44. Khi chuẩn bị chất đàn hồi polyurethane, hàm lượng nước của polyol polymer phải được kiểm soát chặt chẽ
Đối với chất đàn hồi, chất phủ và sợi không cần bọt khí nên hàm lượng nước trong nguyên liệu thô phải được kiểm soát chặt chẽ, thường dưới 0,05%.
45. Sự khác biệt về tác dụng xúc tác của chất xúc tác amin và thiếc đối với phản ứng isocyanate
Xúc tác amin bậc ba có hiệu suất xúc tác cao cho phản ứng isocyanate và nước, trong khi xúc tác thiếc có hiệu suất xúc tác cao cho phản ứng của nhóm isocyanate và hydroxyl.